Programma del Corso di Chimica Inorganica III. Principi generali. Orbitali atomici
e molecolari. Complessi dei metalli di transizione. Campo cristallino e metodo.
Programma del Corso di Chimica Inorganica III Principi generali Orbitali atomici e molecolari. Complessi dei metalli di transizione. Campo cristallino e metodo LCAO. Back-bonding. Regola dei 18 elettroni e deroghe. Calcolo del numero degli elettroni di legame nei complessi. Metallo-alchili. La beta-eliminazione. Complessi che non danno beta-eliminazione. Metodi di preparazione dei metallo-alchili. Reazioni dei metallo-alchili. Metallo-idruri e loro preparazioni. Reazioni dei metallo-idruri. Metallo-carbonili e loro preparazioni. Reazioni sui metallo-carbonili. Leganti al fosforo e loro comportamento. Fosfine e fosfossidi. Diagramma di Tollman. Meccanismi di scambio di ligandi. Addizione ossidativa ed eliminazione riduttiva. Meccanismi della addizione ossidativa. Stereochimica della eliminazione riduttiva.
Accoppiamento ossidativo ed
estrusione riduttiva. Inserzioni ed eliminazioni. a, b, g e d eliminazioni. Addizioni ed eliminazioni nucleofile. Addizioni ed eliminazioni elettrofile. Catalisi omogenea Reazioni organometalliche. Idrogenazione di alcheni mediante catalizzatori di Wilkinson. Meccanismo e selettivita’. Idrogenazione asimmetrica: L-DOPA. Idrosililazione: Isomerizzazione
meccanismo. alcool
Idrocianazione.
allilico.
Isomerizzazione
Polimerizzazione
di
alcheni.
di
alcheni.
Meccanismo.
Catalizzatori
Ziegler-Natta.
Meccanismo del processo. Oligomerizzazione di alcheni. Water-shift gas. Idroformilazione. Catalizzatori idrosolubili. Sintesi Monsanto del glicol etilenico. Carbossilazione di Reppe. CO Processo Monsanto. Idrogenazione di CO. Carbonilazione della ammoniaca. Accopiamento ossidativo di CO. Processo Wacker. Acetossilazione di alcheni. Epossidazione di alcheni.
