Dendrimers: Structure, Synthesis, Properties, and ...

26 downloads 0 Views 2MB Size Report
derived from Greek word Dendron meaning tree and mores meaning part ... (fig-‐3). Dendron is a Dendritic edge without having a core, and Dendrimers can be ...
   

Dendrimers:  Structure,  Synthesis,  Properties,  and  Potential   Applications  in  Oil  and  Gas  industry      

    Written  By  Miad  Alawad,  Mohammed  Bataweel,  and  Aymen  Almohsin     EXPEC  ARC-­‐PTT,  Saudi  Aramco  (2015)  

  Abstract   This  report  summarizes  several  literatures  and  patents  for  Dendrimers.  Dendrimers  have  been   used  in  the  medical  field  such  as,  releasing  the  drug  delivery,  targeting  drug  delivery,  and   solubility  enhancement  drugs.  They  also  could  be  used      potentially  for  oil  field  applications   such  as,  sand  consolidation,  synthetic  sweet  spot  in  tight  formation,  wettability  alteration  for   tight  gas,  high  temperature  fracture  fluids  using  sea  water,  and  scale  inhibitor.        

1  

   

Introduction                          Nanotechnology  is  very  important  study  now  a  days,  and  Nanotechnology  uses  structures   size  in  ranging  in  size  from  1  nm  to  100  nm.  One  of  the  Nano  agens  named  Nano  Dendrimers,   and  they  can  be  defined  as  a  family  of  Nano  sized  3D  polymer  with  highly  branched  architecture   that  could  be  monodisersity  or  macromolecular  (Willems  et  al,  2005).  The  word  Dendrimers   derived  from  Greek  word      Dendron  meaning  tree  and  mores  meaning  part  (Margaret  Rouse,   2005)  (fig-­‐1).  

  Fig-­‐1:    shows  the  definition  of  Dendrimers  in  Greek  word  (Christensen,  etal.2006)  

 

Dendrimers  have  numerous  characteristics;  for  example,  both  of  the  architectures  and   monodisperses  are  the  important  .Having  the  molecular  architecture  leads  to  enhance  the   physiochemical  properties  for  Dendrimer.Also,  the  generation  of  Dendrimers  can  lead  to  create   the  shape  of  Dendrimers  moreover,  the  generation  can  be  a  high  or  low  generation,  so  when   the  generation  is  high,  the  shape  of  Dendrimers  will  be  spherical.In  contrast,  when  the   generation  is  low,  the  shape  of  Dendrimers  will  be  elliptical  (Malik  et  al,  2012).Dendrimers   could  be  found  in  nature,  and  they  are  like  monodisperse  (Malik  et  al,  2012).  Both  size  and   shape  of  Dendrimers  can  be  controlled  or  manipulate(Malik    et  al  ,2012).There  are  so  many   patents  and  publications  for  Dendrimers  in  2005  (fig-­‐2).This  report  will  highlight  the  structure,   brief  of  synthesis,  properties,  and  some  of  the  potential  applications  of  the  Dendrimers  in   petroleum  field.    

     

2  

   

    Fig-­‐2:  shows  the  number  of  publications  and  patents  according  to  the  chemical  abstracts  citation  index  (2005).  

Terms  and  Nomenclature  in  Dendrimer  Chemistry   Dendrimers  can  be  classified  as  the  following  based  on  their  structures.  Hyper-­‐branched   polymers  describe  the  main  class  of  polymers.  Dendrigrafts,  Dendron,  and  Dendrimers  are   monodisperse,  and  they  can  be  referred  as  hyper-­‐branched  polymers  (Christensen  et  al,  2006)   (fig-­‐3).  Dendron  is  a  Dendritic  edge  without  having  a  core,  and  Dendrimers  can  be  prepared  by   consisting  of  two  or  more  Dendron  (Christensen  et  al,  2006).  Frechet  –type  Dendrons  play  an   important  role  for  both  covalent  and  non-­‐covalent  assembly  of  Dendrimers,  and  Frechet  –type   Dendrons  are  the  most  commercially  available  (Christensen  et  al,  2006)(fig-­‐3).  Generation  has   so  many  hyper  branching,  and  the  hyper  branching  will  grow  from  the  center  until  reach  the   end  of  the  surface  point  (Christensen  et  al,  2006).Shell  is  located  between  the  generation  space   or  focal  point,  and  shell  could  be  outer  or  inner  shells.  Outer  shells  consist  of  both  pincer  and   functional  groups,  but  inner  shells  consist  of  branching  inside  the  Dendrimers  (Christensen  et  al,   2006)  (fig-­‐3a).  Pincer  is  located  on  the  outer  shells;  moreover,  focal  points  or  generation  space   can  be  generated  the  pincer  (Christensen  et  al,  2006)  (fig-­‐3a).  End  groups  have  so  many   alternative  names;  for  instance,  terminal  group,  and  surface  group  (Christensen  et  al,  2006)  (fig-­‐ 3b).      

     

3  

   

  Fig  -­‐3:  shows  the  evolution  of  polymers  towards  Dendritic  structure  (Christensen  et  al,  2006)    

                                                   

 

 

Fig-­‐3b:  shows  the  end  group  or   terminal  group  (Christensen  et    al   ,2006)  

Fig-­‐3a:  shows  the  pincer  and  the   outer  shell  (Christensen  et  al,  2006  

   

‫ ﻥنﺮﻨﺘﺗ‬    .  

Molecular  Structure   The  molecular  structure  of  Dendrimers  consists  of  either  one  atom  or  a  group  of  atoms   classified  as  the  core  (Choi,  2013)  Dendrimers  are  around  shaped,  core,  interior,  and  surface   the  three  main  parts  of  Dendrimers  (Cheng  et  al,  2006-­‐2007)(Fig  4a  &4b.).The  Core  is  located  in   the  center.  Many  branching  can  be  holed  by  core;  also,  molecular  and  reactive  terminal  groups   must  be  in  the  core  for  many  interactions  (Cheng  et  al,  2006-­‐2007).  The  Interior  of  Dendrimers   consists  of  internal  cavitities,  generation,  shells,  and  branches.  Internal  cavities  are  empty   spaces  inside  Dendrimers  and  empty  spaces  can  be  used  for  molecular  encapsulation  or  drugs.   Genration  is  a  branching  point.  Shells  could  be  inner  or  outer  shells.  Inner  shells  have  many  of   branches,  but  outer  shells  have  many  of  pincer  and  end  group.  Branches  are  very  important   due  to  the  fact  that  they  can  prepare  the  generation  and  internal  cavities  (Cheng  et  al,  2006-­‐ 2007).  Surface  consists  of  functional  groups  and  pincers.  Physical  properties  can  be  determined   by  functional  groups  either  in  solid  or  in  aqueous  solutions  (Cheng  et  al,  2006-­‐2007).  The   Generation  of  Dendrimers  can  determine  the  number  of  functional  groups  (Cheng  et  al,  2006-­‐ 2007).    

     

 

 

4  

   

  Fig-­‐4a  &  4b:  shows  the  3  main  parts  of  Dendrimers  (Willems  et  al,2005).    

Synthesis  of  Dendrimers   The  way  for  Synthesis  Dendrimers  is  very  important  because  many  sides  of  the  molecular  can   be  controlled  (Choi,  2013).  Size,  shape,  surface,  flexibility,  and  topology  can  be  controlled  or   adjusted  (Choi,  2013).  Divergent,  convergent,  and  mixed  methods  are  three  main  parts  of  the     synthesis  processes    (  Cheng  et  al,2006-­‐2007)(  Malik  et    al,2012).The  divergent  synthesis  of  poly   (amidoamine)  was  published  in  1984  by  Tomalia  et  al  (Cheng    et  al,2006-­‐2007).Divergent   method  will  begin  from  the  core  until  reaching  the  surface  point  (  Cheng  et  al,2006-­‐ 2007).Divergent  method  is  very  important  when  large  amounts  of  Dendrimers  are  created  (   Choi,2013).  High  generation  can  be  constructed  by  divergent  method  (  Cheng  et  al,2006-­‐2007)   (fig-­‐5).Convergent  method  is  totally  different  than  divergent  method  due  to  the  fact  that   synthesis  will  start  from  the  branching  until  reach  the  core  (  Choi,2013).  Easy  purification  and   characterization  and  the  ability  of  combing  or  linking  with  a  branching  without  a  core  are  the   features  of  the  convergent  process  (Cheng  et  al,2006-­‐2007).  Dendrimers  can  be  synthesized   widely  by  using  divergent  method;  in  contrast,  convergent  method  is  very  difficult  to  use   (Cheng    et  al,2006-­‐2007)  (fig-­‐6).Mixed  method  can  be  done  by  mixing    the  convergent  and   divergent  methods  together  ,and  mixed  method    has  been    used  so  far  (Malik  et  al,2012).      

Fig-­‐6  :shows  the  convergent  method   (Shogo  Hashizume(M2),11.12.6.Tue)  

Fig  -­‐5:  shows  the  divergent  method   (Shogo  Hashizume(M2),11.12.6.Tue)  

       

5  

   

Types  of  Dendrimers    

 

Types  of  Dendrimers  depend  on  three  main  components;  for  example,  the  composition  and   structure  of  the  core,  the  number  of  functional  groups,  and  the  branches.  These  can  show  the differences  between  types  of  Dendrimers  (Institute  of  Organic  Chemistry  and  Biochemistries,   2005).  PAMAM  Dendrimer,  PPI  Dendrimer,  Hybrid  Dendrimer,  Amphiphilic  Dendrimer,  Frechet-­‐ Type  Dendrimer,  Peptide  Dendrimer,  and  PAMAMOS  Dendrimer  are  some  of  the  important   types  of  Dendrimers.  PAMAM  Dendrimers  (Poly  (Amido  Amine))    are  widely  used  in  so  many   fields  .The  other  name  for  PAMAM  is    starburst(Institute  of  Organic  Chemistry  and   Biochemistries  ,2005).PAMAM  Dendrimers  can  be  synthesized  by  divergent  method(Malik  et   al,2012).  Both  solubility  and  reactivity  are  very  high  due  to  the  fact  they  have  so  many   functional  groups  and  internal  cavities  (Malik  et  al,2012).Functional  groups  of  PAMAM   Dendrimers  consist  of  high  amido  density  (Malik  et  al,2012).PPI    Dendrimers  consist  of  diamino   butane  with    amines  in  the  functional  groups,  and  PPI  Dendrimers    consist  in  the  interior   tertiary  propylene  amine  (Malik  et  al,2012).  Both  material  science  and  biology  used  PPI   Dendrimers  (Malik  et  al,2012)  .Hypride  Dendrimers    are  a  unique  type  of  Dendrimers  since   these  Dendrimers  combine  characteristic  of  Dendritic  and  linear  polymer  7.  Amphiphilic   Dendrimers    have  two  different    halves  of  electrons  ,and  the  different  half  could  be  electron   donating  or  electron  withdrawing  8.Peptide  Dendrimers  have  amino  acid  in  the  interior  ,so   these  Dendrimers  can  be  used  for  vaccine  delivery  9.  Frechet  –type  Dendrimers  have  carboxylic   acid  group  on  the  surface  9.  PAMAMOS  Dendrimers  are  hydrophilic  in  the  interior  and   hydrophobic  in  the  exterior  9.  

Properties     Dendrimers  have  very  unique  properties  due  to  having  special  structures  and  compositions.   Dendrimers  properties  may  lead  to  find  new  potential  applications  in  oil  and  gas  fields   .Monodispersity,nanoscale  Dimensions,  solubility  ,reactivity  ,viscosity,  loading  capacity   (molecular  container  property  ),  biocompatibility,  effective  of  PH  ,  effective  of  ionic  strength,   covalent  conjugation  ,polyvalency,self  assembling  ,electrostatic  interaction      are  very  significant   properties  for  Dendrimers  .  Dendrimers  are  totally  different  than  liner  polymers  since   Dendrimers  have  very  unique  properties  that  can  be  called  Monodispersity.  Monodispersity  is   one  molecular  or  the  same  molecular  combining  with  each  other  to  make  Dendrimers   .Nanoscle  Dimension  and  shapes  are  one  of  the  Dendrimers  properties.    Both  well  organized   synthesis  and  controllable  properties  can  lead  to  have  a  nanoscale  dimension  and  shape   (Chenget  al,2006-­‐2007).Solubility  and  reactivity  can  be  controlled  by  the  functional  groups.   Dendrimers  will  be  soluble  in  very  high  in  organic  solvent  (Yiyun  (Barbara  Klajnert  et  al   ,2001).Viscosity  is  low  in  Dendrimers,  but  viscosity  is  high  in  liner  polymers.  The  relationship   between  the  molecular  weight  and  the  intrinsic  viscosity  is  an  inverse  relationship  (fig-­‐7),  but  in        

6  

   

some  cases  will  act  like  liner  polymers.  When  the  weight  increases,  the  viscosity  will  increase   until  reaching  very  maximum  point  or  maximum  generation,  so  intrinsic  viscosity  will  decline   again  due  to  the  fact  that  prohibiting  the  interaction  between  outer  branches  and  the   molecular.  

Fig  -­‐  7:  shows  the  relationship  between  the  intrinsic  viscosity  and  weight  

Loading  capacity  (molecular  container  property)  is  a  very  good  property  for  drug  delivery   (willems  et  al,  2005).  Internal  cavities  are  one  of  the  most  important  structures  in  Dendrimers   because  internal  cavities  can  be  used  to  encapsulate  the  drug  and  other  molecular  inside  the   empty  spaces  (willems  et  al,  2005).  Biocompatibility  is  another  property.  Dendrimers  could  be   low  in  toxicity  if  the  end  groups  are  anionic,  but  Dendrimers  could  be  high  in  toxicity  if  the  end   groups  are  cationic  (willems  et  al,2005).  Dendrimes  and  the  effect  of  PH  are  very  important   properties  due  to  leading  to  new  potential  applications.  Both  PAMAM  and  PPI  were  affected  by   PH.  First  using  PAMAM  Dendrimer  at  a  low  PH,  The  charges  of  both  functional  groups  and   interior  will  be  positive,  so  charges  will  lead  to  extend  conformation  and  increase  the  hollows   due  to  repulsion  forces  (fig-­‐8-­‐c)(Christense  et  al,2006).  At  a  neutral  PH,  the  charges  of   functional  groups  will  be  positive  ,but    the  interior  will  not  see  any  charges  ,so  a  neutral  PH  will   lead  to  have  back  folding  ,and  decrease  the  number  of  hollows  (  fig-­‐8-­‐b)(Christense  et  al,2006  ).   At  a  high  PH,  the  repulsion  forces  will  reach  the  minimum(  fig-­‐a)(Christense,et  al.2006)  .In   contrast,  using  PPI  at  a  low  PH  will  not  see  any  charges  on  the  functional  group  ,but  positive   charges  will  be  in  the  interior  ,so  they  will  lead  to  repulsion  forces  inside  Dendrimers(   Christense  et  al,2006).  At  a  medium  PH,back  folding  occurs  due  to  the  attractive  forces  (   Christense  et  al,2006).  At  a  high  PH,negative  charges  of  functional  groups  occur  on  the  surface,   but  no  charges  occur  in  the  interior,  so  the  repulsion  forces  will  extend  conformation  again(   Christense  et  al,2006)  (  fig-­‐9).    PPI  Dendrimers  and  the  effect  of  Ionic  strength  is  totally  smeller   to  PAMAM  inPH  (fig-­‐10).  Covalent  conjugation    is  a  strategy  that  it    can  be  used  to  couple  small   molecular  with    Dendrimer’s  scaffolds  (Elham  Abbasi  et  al,  2014).Polyvalence  is  very  important   and  useful  due  to  having  many  sides  of  functionalization  ,and  polyvalence  can    produce    many   interactions  between  the  guest  and  functional  groups  (Elham  Abbasi  et  al  ,2014).  Self        

7  

   

assembling  is  a  very  interesting  part  for  chemistry,  and  there  are  three  ways  for  self   assembling.  Creating  Dendron  with  core  is  one  way  to  self  assemble,  and  this  way  is  important   due  to  leading  to  spontaneous  formation    (Elham  Abbasi  et  al,  2014).  Electrostatic  interaction  is   a  property,  which  depends  on  the  charges  on  the  surface.  Not  only  does  a  surface  have  many   functional  groups,  but  also  a  surface  may  have  polyelectrolytes,  so  attractive  or  repulsion  forces   occur  (Elham  Abbasi  et  al,  2014).  

Fig  -­‐8:  It  shows  the  effect  of  PH  for  PAMAM  Dendrimers  (Christense  et  al,2006).  

(Fig-­‐9):  It  shows  the  effect    of  PH  for    PPI  Dendrimers  (Christense  et  al,2006).  

(Fig-­‐10)  shows  the  effect  of  ionic  strength  for  PPI  (Christense  et  al,  2006).  

Topological  Examination  of  The  Functionalization  of  Dendrimers   Hyper  branches  hold    many  functional  groups.  Functional  groups  can  be  distributed  on  the   surface,  and  the  location  of  functional  groups  plays  an  important  role  in  Dendrimers  (F  vogtle  et   al,2000).  Monofunctionalization,  Functionalization  of  Dendritic  polyamines,  Global   Bifunctionalization  of  Dendrimers,and  Bifunctionalization  of  individual  end  groups  are  examples   of  functional  groups,  location,  and  the  role  (F  vogtle  et  al,2000).  Monofunctionalization  can  be        

8  

   

referred  to  as  a  core,  branching,  and  surface  (fig  -­‐11).  When  Dendron  coats  the  porphyry  core,   the  core  will  receive  a  micro-­‐environment  (F  vogtle  et  al,2000).  Not  only  does  a  surface  act  as  a   sensor  for  poisonous  sulphur  dioxide  gases,  but  also  a  surface  can  be  used  for  catalytically   active  substances  (F  vogtle  et  al,  2000).  

(  Fig  -­‐11)Location  of  the  functional  groups  in  monofunctionalized  Dendrimers  (F  vogtle,et  al.2000).  

 The  Functionalization  of  Dendritic  polyamines  is  another  example  for  topological  examination   of  the  functionalization  of  dendrimers.  When  a  reaction  happens  between  the  functional   groups  and  the  reactive  groups,  the  functionalization  of  dendrimers  in  the  periphery  occurs  (F   vogtle  et  al,  2000).  Periphery  has  many  functional  groups  that  can  be  converted,  so  the  conver   in  of  functional  groups  will  lead  to  selecting  a  reactive  segment  and  ignoring  other  segments  in   Dendrimers  (F  vogtle  et  al,  2000).  Global  Bifunctionalization  of  Dendrimers  contain  two   different  types  of  functional  groups  (fig-­‐12).  Functional  groups  can  affect  the  properties  of   Dendrimers  (F  vogtle  et  al,2000).  Some  applications  need  to  work  with  two  functional  groups   since  two  functional  groups  will  help  for  developing  new  applications  (F  vogtle  et  al,2000).  

Fig-­‐12:  It  shows  the  Global  Bifunctionalization  of  Dendrimers  (F  vogtle,et  al.2000).  

Bifunctionalization  of  individual  end  groups  is  important  due  to  the  fact  that  two  functional   groups  are  very  close  to  each  other  which  leads  to  interacting  very  easily,  and  two  different   functional  groups  can  affect  the  solution  behavior(  fig-­‐13)(F  vogtle  et  al,2000).  Kim  et  al   mentioned  the  method  for  Bifunctionalization  of  individual  end  groups  12.  

     

9  

   

Fig-­‐12:  It  shows  the  Bifunctionalization  of  individual  end  groups  (F  vogtle  et  al,2000).  

Applications     This  paragraph  will  introduce  applications  for  dendrimers.  Dendrimers  have  many  different   families,  and  each  family  has  very  special  properties.  Different  properties  will  lead  to  discover   new  applications  that  can  help  in  future.  Both  current  applications  and  potential  applications   can  be  used  for  Dendrimers  in  different  fields.  Current  applications  for  Dendrimers  are  widely   used  in  medical  fields;  for  instance,  vitro  diagnostic,  contrast  agent,  delivery  of  drug,  boron   neutron  capture  therapy,  drug  carriers,  and  cardiac  testing  arethe  most  common  applications.   Also,  current  applications  can  be  used  in  different  major  .For  example,  engineering,  consumer   goods,  power,  environmental  are  also  current  applications  (willems  et  al,  2005).  In  contrast,   potential  applications  may  use  in  oil  ,gas  ,and  industrial  fields.Scale  inhibitor,Wettability   alteration  for  tight  gas  to  mitigate  condensate  banking,Create  deep  sweet-­‐  spot,  Sand   consolidation,  Water  remediation,HTHP  stability  enhancement,Equipment  coating,Removal  of   H2S  and  CO2,Acid  neutralization,  and  Formation  strengthens  while  drilling  are  some  of   potential  applications  in  oil  field.  Scale  inhibitor  is  one  of  the  most  important  potential   applications  since  Dendrimers  may  be  used  as  scale  inhibitor.  Oil  fields  use  many  fluid  sources;   for  instance,  seas  and  ponds  are  main  sources  for  water.  These  sources  contain  ca  ion  and  ions,   so  cat  ion  and  ions  are  very  easy  to  combine  with  each  other.  When  cations  and  ions  combine   with  each  other,  they  will  cause  damage  in  equipments.  Dendrimers  could  be  one  of  the   solutions  for  reducing  the  damages  due  to  having  an  excellent  performances  of  disparity  and   having  very  high  of  calcium  (pub.  No:  US  2014-­‐0319064  A1.  2014).  Synthetic  Sweet  Spots  in   Tight  Formations  by  Injection  of  Nano  Encapsulated  Reactants  is  another  potential  application.   Sweet  spot  is  an  area  within  reservoir  .A  Sweet  spot  needs  for  enhancing  well  productivity  by   using  the  Stimulation  (massive  hydraulic  fracturing)  method  (fig-­‐13).  Stimulation  can  be  done   by  injecting  the  viscous  fluid  with  Dendrimers  in  certain  conditions;  for  example,  High  flow  rate   and  High  pressure  to  create  a  fracture  are  the  conditions.  The  requirement  for  this  method  is   producing  the  low  permeability  of  commercial  gas  due  to  near  well  bore  fracture   (US20130126175  A1.2013).        

10  

   

(  Fig  -­‐13  )shows  the  fracture  by  Stimulation  method  

Wettability  alteration  for  tight  gases  to  mitigate  condensate  banking  is  very  important  for   studying  due  to  many  problems  in  the  oil  field.One  of  the  major  problems  that  reduces  the   productivity  of  gas  is  condensate  banking.  The  production  of  gas  is  driven  by  pressure   differences  between  the  reservoir  and  the  wellbore.  As  a  result,  the  gas  flows  from  the  high   pressured  reservoir  to  the  low  pressure  wellbore.  While  that  gas  flows  in  these  conditions,   some  gas  condensated  could  be  dropped  in  the  near-­‐wellbore  area  due  to  many  reasons.  Those   condensated  drops  plug  the  rock  borethorats  and  prevent  the  gas  flow  because  of  its  high   capillary  pressure.  That  is  called  condensate  banking.  Injecting  dendrimers  in  the  near  wellbore   formation  can  alter  the  wettability  of  the  rock  to  break  down  the  surface  tension  between  the   condensated  droplets  and  the  rock  surface  in  order  to  reduce  the  capillary  pressure  and   enhance  the  productivity  of  the  gas.  

Conclusion     Dendrimers  are  a  very  interesting    topic  due  to  the  fact  that  they  have  very  attractive  shapes   and  properties.  This  report  went  through  definition,  terms  and  Nomenclatures,  structure,   synthesis,  properties,  andapplications.  Dendrimers  could  be  like  a  gate  to  solve  many  problems   in  the  oil  field  in  the  future  .Both  application  and  generation  can  determine  the  cost  for   Dendrimers.  Nanotechnology  plays  an  important  role,  so  we  need  to  study  very  deeply  in  this   area.    

Acknowledgements      I  would  like  thank  the  two  doctors,  Mohammed  Bataweeland  Aymen  Almohsin  for  being   cooperative  with  me  in  this  report  To  Mohammed  Bataweel  especially,  I  would  like  to  thank      

11  

   

Mohammed  Bataweel  because  he  gave  me  this  important  topic,  and  he  trusted  me  to  present   this  topic.  I  really  appreciate  all  your  help  during  my  co-­‐op  time  in  Aramco  .You  have  generously   shared  your  expertise  and  experience  with  me,  and  I  truly  appreciate  the  support  and  net   working  contacts  you  have  given  me  during  the  time  of  my  presentation  and  writing  report.  I   truly  appreciate  the  time  you  spent  to  help  me.  Thank  you  again  Mohammed  Bataweel  and   Aymen  Almohsin.    

References     1-W&W Espana s.l. Avada. Diagnoal 361 E-08037 Barcelona,Spain .(T):+34 93 208 21 36 .(F):+34 93 208 21 37.(E): [email protected] .(u): www.wywes.com . 2-Dendrimers in medicine and biotechnology.New Molecular tools .Boas,U.;Christensen,J.B.;Heegaard,P.M.H.2006,Approx.182 P.,Hardcover ISBN:978-0-85404-8526.Aproduct of Royal Society of Chemistry . 3-http://whatis.techtarget.com/definition/dendrimer(This was last updated in September 2005 Posted by: Margaret Rouse). 4-Advances in Biological Research 6 (4): 165-169, 2012 ISSN 1992-0067 © IDOSI Publications, 2012 DOI: 10.5829/idosi.abr.2012.6.4.6254. 5- Department of Chemistry, University of Science and Technology of China, Hefei, Anhui 230026, China 2 Hefei National Laboratory for Physical Sciences at Microscale and School of Life Sciences, University of Science & Technology of China, Hefei, Anhui 230027, China Received 17 November 2006; revised 3 January 2007; accepted 5 March 2007 Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com). DOI 10.1002/jps.21079. 6-Literature Seminar Shogo HASHIZUME (M2) ‘11. 12. 6. (Tue.). 7-Pushkar, S., A. Philip, K. Pathak and D. Pathak, 2006. 24 Pharmaceutical Education and Research, 40: 153158.Hawker, C. and J.M.J. Frechet, 1990 . a nwe convergent approach to monodisperse dendritic molecule, Journal of Chemical Society. Chemical Communication, 15: 1010-1012. 8-Frechet, J.M.J. and D.A. Tomalia, 2001. Introduction to the Dendritic state: Dendrimers and other Dendritic Polymers. John Wiley and Sons Ltd., pp: 24-23. 9-Wooley, K.L., Hawker, C.J., and Frechet, J.M., Pure Appl. Chem. 1994, 1627-1645. 10-Nanoscale Research LettersMay 2014, 9:247,Date: 21 May 2014, Dendrimers: synthesis, applications, and properties by Elham Abbasi,,Sedigheh Fekri Aval, Abolfazl Akbarzadeh, Morteza Milani, Hamid Tayefi Nasrabadi. 11- Functional of dendrimers by Vögtle, F; Gestermann, S; Hesse, R; Schwierz, H; Windisch, B Progress in Polymer Science, ISSN 0079-6700, 2000, Volume 25, Issue 7, pp. 987 – 1041. 12-R.M. Kim, M. Manna, S.H. Hutchins, P.R. Griffen, N.A. Yates, A.M. Bernick, et al. Proc Natl Acad Sci USA, 93 (1996), pp. 10 012–10 017) 13-Scale inhibitor Patent (pub. No: US 2014-0319064 A1. 2014).

     

12  

    14-Synthetic Sweet Spots in Tight Formations by Injection of Nano Encapsulated Reactants patent (US20130126175 A1. 2013).

   

  .  

     

 

     

13